增塑劑的塑化效率以什么為基準?
增塑劑的主要作用是降低聚合物分子間的相互作用力﹐增加聚合物分子鏈的移動性﹐即降低聚合物的軟化溫度﹐這是增塑劑基本的性能。在實際應用中﹐聚合物塑化的結果表現為玻璃化溫度和模量的下降。為此經常為玻璃化溫度和模量來表示增塑劑的塑化效率。
一、玻璃化溫度
增塑劑作用導致聚合物分子鏈間的移動﹐其移動性通常用玻璃化溫度來度量。在玻璃化溫度以上聚合物是柔軟的﹐在玻璃化溫度以下是堅硬的。可見不同的增塑劑在相同添加量的情況下﹐玻璃化溫度越低﹐則塑化效果越好。
一般情況下﹐PVC的玻璃化溫度為80oC左右﹐但每加入10PHR的DOP,其玻璃化溫度為下降20---25oC﹐若加入50PHR的DOP﹐則PVC的玻璃化溫度下降到-60oC。
增塑劑的塑化效率與本身的化學結構以及自身的物理性能有關﹐主要表現為以下幾個方面﹕
(1)增塑劑的分子量影響增塑劑的塑化效率。分子量小的增塑劑顯示出良好的塑化效率。
(2)分子量相同的情況下﹐分子內極性基團多的或者環狀結構多的增塑劑﹐塑化效率較差。
(3)支鏈烷基結構的增塑劑塑化效率不及相應的直鏈烷基的增塑劑。
(4)酯類增塑劑中﹐烷基鏈長增加﹐塑化效率降低。
(5)在酯類增塑劑中﹐烷基部分由芳基取代﹐塑化效率降低。
(6)在酯類增塑劑中﹐烷基碳鏈中引入醚鏈﹐能提高塑化效率。
(7)在烷基或者芳基中引入氯取代基﹐塑化效率降低。
(8)增塑劑的塑化效率與自身黏度有關。增塑劑的等效用量是隨其黏度上升而增加的。
二、兼容性
作為增塑劑﹐首先要與樹脂兼容﹐這是增塑劑基本的性質之一。如果增塑劑與樹脂不兼容﹐塑化效率就無從談起。增塑劑可能溶解一部分樹脂﹐但大部分是滲入高分子鏈間起溶脹作用﹐因此可以簡單的把增塑劑視為溶劑。增塑劑的兼容性可以用溶解度參數﹑相互作用參數﹑特性黏度﹑介電常數等表征。
三、加工性
選用不同的增塑劑將顯著地影響榪脂的加工性能。因此選擇增塑劑時必須考慮基加工性。增塑劑的加工性與兼容性密切相關﹐一般來說兼容性好的增塑劑加工性也好。當然也要考慮增塑劑的其它性能參數﹐如黏度﹑閃點等。
加工性柯以通過凝膠化速度﹑凝膠化溫度﹑魚眼狀斑點消失速率等參數反映出來。分子量大﹐兼容性差的鄰苯二甲酸酯的凝膠化速度較慢﹐反映出這些增塑劑加工差。配合物的加工性同時受穩定劑和潤滑劑的影響。使用了兼容性差的潤滑劑和較大用量的穩定劑的情況下,需要充分考慮混合料的加工性﹐防止增塑劑的滲出。
四、耐寒性
所謂增塑劑的耐寒性是指用增塑劑增塑的聚合物制品的耐低溫性能﹐反映在低溫脆化溫度﹑低溫柔軟性等指標。通常將PVC樹脂中加入1%摩爾分數增塑劑報引起的玻璃化溫度的下降值﹐稱為增塑劑的低溫效率值。增塑劑的耐低溫性能一方面取決于增塑劑的結構﹐包括鏈長短﹑分支情況﹑官司能團和種類和多少等﹔另一方面﹐取決于增塑劑進入聚合物鏈間的極性影響和隔離作用﹐還與增塑劑本身的活化能有關﹐增塑劑黏度越大﹐流動活化。
五、穩定性
增塑劑本身有很好的化學穩定性﹐在貯存期間幾乎不用考慮熱和光造成的影響﹐但增塑劑的類型的濃度對聚合物配合物的興﹑熱穩定性影響較大。
1、貯存穩定性
貯存穩定性顯示的是增塑劑本身的性能。有雜質會使其降低。
2、熱穩定性
熱穩定性是指制品加工和使用過程中受熱時的穩定性。增塑劑熱穩定性與增塑劑的結構有直接關系。除了增塑劑的結構外﹐以下因素也會影響熱穩定性﹕
(1)增塑劑的純度對熱穩定性有顯著的影響。純度越高﹐熱穩定性越好。
(2)增塑劑的潤滑性影響其熱穩定性﹐潤滑性強的增塑劑能明顯地改善動態熱穩定性。
(3)增塑劑的揮發性影響動態其熱穩定性﹐揮發性高的增塑劑會使熱穩定性顯著降低。
(4)PVC的分解產物HCL對羥酸酯的熱分解具有催化作用﹐造成增塑劑本身的熱穩定性下降。
3、抗氧穩定性
增塑劑的抗氧穩定性與其本身的結構有關﹐增塑劑氧化之后﹐反映為酸值增加。
4、光穩定性
增塑劑的光穩定性是指其抵抗光氧老化的性能﹐也可稱為耐候性。一般耐寒性優良的增塑劑是不耐候的。環氧化合物可以一很大程度上提高PVC的耐候性。