酯類(lèi)潤(rùn)滑劑作用原理與常見(jiàn)酯類(lèi)潤(rùn)滑劑種類(lèi)用途
潤(rùn)滑劑是能夠改善酯類(lèi)加工性能的一種添加劑。按其作用機(jī)理可分為外潤(rùn)滑劑和內(nèi)潤(rùn)滑劑兩種。外潤(rùn)滑劑能在加工時(shí)增加酯類(lèi)表面的潤(rùn)滑性,減少酯類(lèi)與金屬表面的黏附力,使其受到機(jī)械的剪切力降至少,從而達(dá)到在不損害酯類(lèi)性能的情況下容易加工成型的目的。內(nèi)潤(rùn)滑劑則可以減少聚合物的內(nèi)摩擦,增加酯類(lèi)的熔融速率和熔體變形性,降低熔體黏度及改善塑化性能。實(shí)際上每一種潤(rùn)滑劑都有可以實(shí)現(xiàn)某一要求的作用,總是內(nèi)外潤(rùn)滑的共同作用,只是在某一方面更突出一些。同一種潤(rùn)滑劑在不同的聚合物中或不同的加工條件下會(huì)表現(xiàn)出不同的潤(rùn)滑作用,如高溫、高壓下,內(nèi)潤(rùn)滑劑會(huì)被擠壓出來(lái)而成為外潤(rùn)滑劑。
一般潤(rùn)滑劑的分子結(jié)構(gòu)中,都會(huì)有長(zhǎng)鏈的非極性基和極性基兩部分,它們?cè)诓煌木酆衔镏械南嗳菪允遣灰粯拥模瑥亩@示不同的內(nèi)、外潤(rùn)滑的作用。
通常潤(rùn)滑劑均兼具有內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的功能,不過(guò),不同的潤(rùn)滑劑其內(nèi)、外潤(rùn)滑性能不同,有的潤(rùn)滑劑內(nèi)潤(rùn)滑性較差,而外潤(rùn)滑性能較好;有的潤(rùn)滑劑外潤(rùn)滑性較差,而作為內(nèi)潤(rùn)滑劑性能較好。通常認(rèn)為,與聚合物相容性好、極性基團(tuán)極性大的潤(rùn)滑劑多用作內(nèi)潤(rùn)滑劑;反之,則用作外潤(rùn)滑劑,但也有內(nèi)潤(rùn)滑及外潤(rùn)滑劑性能均佳的品種。
什么是潤(rùn)滑劑,其作用機(jī)理是什么?如何選用?
潤(rùn)滑劑是一種能夠改善聚合物成型加工時(shí)的流動(dòng)性的物質(zhì)。樹(shù)脂的熔料通常粘度很高,在成型中,熔料必須在極短的時(shí)問(wèn)內(nèi),由噴嘴、澆口和流道進(jìn)人模腔,為了使熔料能順利地在極短時(shí)間內(nèi)充滿(mǎn)模腔,降低熔料的粘度,改善熔料的流動(dòng)性至為關(guān)鍵。這就是加入潤(rùn)滑劑的作用,此外,潤(rùn)滑劑還能促進(jìn)熔融、便于脫模、防止靜電、防止粘連等作用。
(1) 潤(rùn)滑劑的作用機(jī)理
潤(rùn)滑劑之所以能起潤(rùn)滑作用,是因?yàn)樗募尤耄档脱觉ヮ?lèi)熔體的摩擦, 這種摩擦又分內(nèi)摩擦和外摩擦兩類(lèi)。由此相應(yīng)有內(nèi)潤(rùn)滑劑和外潤(rùn)滑劑。
1) 外潤(rùn)滑劑的作用主要是改善聚合物熔料與設(shè)備的熱金屬表面的摩擦狀況, 使塑件容易脫模,它與聚合物的相容性較差,容易從熔料中往外遷移,在成型過(guò)程中能在熔料與模具間形成一層很薄的隔離膜,使酯類(lèi)不粘住模具表面。
2) 內(nèi)潤(rùn)滑劑與聚合物有良好的相容性,它在聚合物內(nèi)部起著降低聚合物分子間內(nèi)聚力的作用,從而改善酯類(lèi)熔料的內(nèi)摩擦生熱和熔體的流動(dòng)性。內(nèi)潤(rùn)滑劑和聚合物長(zhǎng)鏈分子間的結(jié)合是不強(qiáng)的,它們可能產(chǎn)生類(lèi)似于滾動(dòng)軸承的作用,因此其自身能在熔體流動(dòng)方向上排列,從而互相滑動(dòng),使得內(nèi)摩擦力降低,這就是內(nèi)潤(rùn)滑的機(jī)理。
(2) 潤(rùn)滑劑的使用
潤(rùn)滑劑的品種相當(dāng)多,常用的外潤(rùn)滑劑有石蠟、硬脂酸及其鹽類(lèi);內(nèi)潤(rùn)滑劑有相對(duì)低分子量的PE、PTFE、PP等。這些低分子量的聚合物不但是優(yōu)良內(nèi)潤(rùn)滑劑,而且也是很好的外潤(rùn)滑劑。有時(shí)候,一種潤(rùn)滑劑的效果往往不理想,需要幾種潤(rùn)滑劑配合使用,由此而產(chǎn)生了復(fù)合潤(rùn)滑劑,可以起到多方面的作用。效果更好。潤(rùn)滑劑的用量一般為0.5%-1%。
在選用潤(rùn)滑劑時(shí),要遵循下列幾條原則:
1) 如果聚合物的流動(dòng)性已可滿(mǎn)足成型工藝的需要,則主要考慮外潤(rùn)滑劑是否滿(mǎn)足工藝要求,是否便于脫模,以保證內(nèi)外平衡。
2) 外潤(rùn)滑是否理想,應(yīng)看它能在成型時(shí),在酯類(lèi)表面能否形成完整的液體薄膜.因此,外潤(rùn)滑劑的熔點(diǎn)應(yīng)與成型溫度相接近,但要注意有10—30℃的差異,這樣才能形成完整薄膜。
3) 與聚合物的相容性大小適中,內(nèi)外潤(rùn)滑作用平衡,不噴霜,不易結(jié)垢。
4) 潤(rùn)滑劑的耐熱性和化學(xué)穩(wěn)定性?xún)?yōu)良,在加工中不分解,不揮發(fā)、不腐蝕設(shè)備,不污染制品、沒(méi)有毒性。
理想潤(rùn)滑劑需要具備的條件
① 必須具有優(yōu)異的、效能持久的潤(rùn)滑性能。
② 與聚合物具備良好的相容性,內(nèi)部、外部潤(rùn)滑作用要平衡,不影響樹(shù)脂的透明性,不起霜、不易結(jié)垢,不與其他助劑反應(yīng)。
③ 黏度小,表面引力小,在界面處擴(kuò)展性好,易形成界面層。
④ 熱穩(wěn)定性能優(yōu)良,在加工成型過(guò)程中不分解、不揮發(fā)、不降低聚合物的各種優(yōu)良性能,不影響制品第二次加工性能。
⑤ 無(wú)毒,無(wú)污染,不腐蝕設(shè)備,價(jià)格便宜。
潤(rùn)滑劑的分類(lèi)
潤(rùn)滑劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)可劃分為脂肪酸酰胺類(lèi)、烴類(lèi)、脂肪酸類(lèi)、酯類(lèi)、醇類(lèi)、金屬皂類(lèi)、復(fù)合潤(rùn)滑劑類(lèi)。按用途類(lèi)型可劃分為內(nèi)潤(rùn)滑劑(如脂肪醇、脂肪酸酯等)、外潤(rùn)滑劑(如脂肪酸、脂肪酰胺、石蠟等)和復(fù)合型潤(rùn)滑劑(如金屬皂類(lèi)硬脂酸鈣、脂肪酸皂、脂肪酰胺等)。
1、脂肪酸酰胺類(lèi)潤(rùn)滑劑
①硬脂酸酰胺:白色或淡黃褐色粉末,相對(duì)密度0.96,分子量283,熔點(diǎn)98~103℃,如溶于水,溶于熱乙醇、氯仿、乙醚。具有優(yōu)良的外部潤(rùn)滑效果和脫膜性,透明性、分散性、光澤性和電絕緣性亦佳,無(wú)毒,是PVC,PS,UF等樹(shù)脂加工潤(rùn)滑劑,還可作為聚烯烴的爽滑劑和抗粘連劑。一般用量0.1%~2.0%。
②N,N,_亞乙基雙硬脂酰胺(EBS):白色或乳白色粉末或粒狀物。相對(duì)密度0.98,分子量593,熔點(diǎn)142℃
2、烴類(lèi)潤(rùn)滑劑
① 微晶石蠟:白色或微黃色鱗片狀或粒狀物,固體相對(duì)密度0.89~0.94,液體相對(duì)密度0.78~0.81,熔點(diǎn)70~90℃,溶于非極性溶劑,不溶于極性溶劑。熱穩(wěn)定性、潤(rùn)滑性?xún)?yōu)于石蠟,但會(huì)降低凝膠化速度,故用量不宜過(guò)大。無(wú)毒,常與硬脂酸丁酯或脂肪酸并用,用于酯類(lèi)潤(rùn)滑劑。一般用量0.1%~0.2%。
② 液體石蠟:無(wú)色透明液體,相對(duì)密度0.89,凝固點(diǎn)-35~-15℃,溶于苯、乙醚、二硫化碳,微溶于醇類(lèi),在熱穩(wěn)定及潤(rùn)滑性均良好。用于PVC,PS等樹(shù)脂加工時(shí),作為內(nèi)潤(rùn)滑劑,與樹(shù)脂相容性差。添加量一般為0.3%~0.5%,過(guò)多時(shí),反而使加工性能變壞。
③ 固體石蠟:白色固體,相對(duì)密度0.9,熔點(diǎn)57~60℃,不溶于水,溶于汽油、氯仿、二硫化碳、二甲苯、乙醚等有機(jī)溶劑,微溶于醇類(lèi)。屬于外潤(rùn)滑劑,可改善制品表面光澤,為非極性直鏈烴,不能潤(rùn)濕金屬表面,也就是不能阻止PVC黏金屬壁,只有與硬脂酸鈣并用時(shí),才能發(fā)揮協(xié)同效應(yīng),但其相容性、分散性和熱穩(wěn)定性均比較差。本品無(wú)毒,用于PVC,PE,PP,PS,ABS,PBT,PET及纖維素等酯類(lèi)。
④ 氯化石蠟:石蠟經(jīng)氯化而制得。無(wú)臭透明液體,含氯量有42%,52%,70%等多種,與PVC相容性好,還起增塑劑、阻燃劑的作用,但透明度差,用量在0.3%以下,與其他增塑劑并用效果較好。一般用量0.3%。
⑤ 聚乙烯蠟:又稱(chēng)低分子量聚乙烯,白色粉末或片狀物,為乙烯的低度聚合產(chǎn)品。相對(duì)密度為0.9~0.93,分子量1000~5000,軟化點(diǎn)100~115℃,具有良好的中期及后期潤(rùn)滑性,能起防黏劑作用,在色母粒加工中作顏料分散劑,在PVC-U中作潤(rùn)滑劑,在PVC,PE,PP,ABS,PET,PBT酯類(lèi)成型中作潤(rùn)滑劑和脫模劑。一般用量0.1%~0.5%。
⑥氧化聚乙烯蠟:白色粉末或珠粒狀固體,為含羧酸的低分子量聚乙烯,并含有醇、酮及酯類(lèi)化合物,由于氧化使烷烴鏈上生成一定數(shù)量的羧基和烴基(均為極性基團(tuán),故提高了它在PVC的相容性,使其同時(shí)兼有良好的內(nèi)、外潤(rùn)滑性能,并賦予制品良好的透明性和光澤性,與脂肪或脂肪酸進(jìn)行部分酯化,或用氫氧化鈣進(jìn)行部分皂化,得到的衍生物均具優(yōu)異的內(nèi)、外潤(rùn)滑性能。主要應(yīng)用于PVC,PE,PP,ABS,PBT,PET等 樹(shù)脂的潤(rùn)滑劑。用量0.1%~1.0%。
3、復(fù)合潤(rùn)滑劑
復(fù)合潤(rùn)滑劑是具有良好的內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的功效。常用的復(fù)合潤(rùn)滑劑有:石蠟類(lèi)、金屬皂與石蠟復(fù)合、脂肪酰胺與其他潤(rùn)滑劑復(fù)合物、一褐煤蠟為主體的復(fù)合潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑與潤(rùn)滑劑的復(fù)合體系。
4、硅氧烷潤(rùn)滑劑
硅氧烷系作為脫模劑、防粘連劑和潤(rùn)滑劑廣泛應(yīng)用于酚醛、環(huán)氧、聚酯等酯類(lèi)的加工主成型上。常用的品種有聚硅氧烷、合成蠟、硅油、二氧化硅和硅藻土等。
①甲基硅油:即聚二甲基硅氧烷,無(wú)色、無(wú)味,透明、黏稠液體,分子量為5000-10000,溶于乙醚、苯、甲苯,部分溶于丙酮、乙醇、丁醇,不溶于甲醇、環(huán)已醇、石蠟油、植物油。可在-50-200℃范圍內(nèi)使用。具有優(yōu)良的耐高、低溫性能,透光性、電性能、增水性和化學(xué)穩(wěn)定性均良好。用作為脫模潤(rùn)滑劑。
②苯甲基硅油:即聚甲基苯基硅氧烷,性能同甲基硅油。
③乙基硅油:即聚二乙基硅氧烷,無(wú)色或淺黃色透明液體,平均分子量300-10000.溶于乙醚、氯仿、甲苯。可與石油產(chǎn)品任意混合,使用溫度-70~150℃,具有優(yōu)良的潤(rùn)滑性和電絕緣性,表面張力較小,防水、耐化學(xué)腐蝕性能好。可以作為脫模劑和潤(rùn)滑劑應(yīng)用于酯類(lèi)、橡膠加工潤(rùn)滑劑。
5、常用樹(shù)脂所適用的潤(rùn)滑劑
①聚氯乙烯:適用:液體石蠟、固體石蠟、高熔點(diǎn)石蠟、聚乙烯蠟、乙撐雙硬脂酰胺、酯蠟硬脂酸丁酯、單硬脂酸甘油酯、金屬皂、硬脂酸、硬脂醇。
②聚乙烯、聚丙烯:適用:乙撐雙硬脂酰胺、硬脂酰胺、油酸酰胺、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、高沸點(diǎn)石蠟、微晶石蠟、脂肪酸。
③聚苯乙烯:適用硬脂酸鋅、乙撐雙硬脂酰胺、高熔點(diǎn)石蠟、硬脂酸丁酯。
④ABS樹(shù)脂:適用硬脂酸鋅等金屬皂、脂肪酰胺、乙撐雙硬脂酰胺、高熔點(diǎn)石蠟。
⑤聚酰胺:適用油酸酰胺、硬脂酰胺、乙撐雙硬酯酰胺。
⑥PBT/PET樹(shù)脂:適用硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、脂肪酰胺、高熔點(diǎn)石蠟、聚乙烯蠟。
⑦酚醛、氨基樹(shù)脂:適用硬脂酸鋅等金屬皂、脂肪酰胺、乙撐雙硬脂硬酰胺、高熔點(diǎn)石蠟。